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鐵碳微電解填料反應(yīng)原理
鐵碳微電解填料在廢水治理中的應(yīng)用越來越廣泛,鐵碳微電解工藝微電解法是利用鐵屑和炭粒構(gòu)成原電池,通過微電場作用使帶電膠粒脫穩(wěn)聚集而沉降,并且新生態(tài)Fe2+和[H]與廢水中許多組分發(fā)生還原作用,破壞有機(jī)污染物的發(fā)色或助色基團(tuán)而使廢水脫色,本質(zhì)利用金屬腐蝕原理,形成原電池對廢水進(jìn)行處理的良好工藝,又稱為內(nèi)電解法、零價鐵法、鐵屑過濾法、鐵碳法,是一項(xiàng)被廣泛研究與應(yīng)用的廢水處理技術(shù)。因其工藝簡單、操作方便且可達(dá)到“以廢治廢”的目的,近年來受到廣泛重,但是,大量研究結(jié)果表明,該法在應(yīng)用中存在諸多缺陷;運(yùn)行一段時間后由于鐵的腐蝕,容易出現(xiàn)結(jié)塊和溝流,使處理效果降低;同時鐵屑表面會生成一層金屬氧化物和氫氧化物膜,致使鐵屑鈍化,進(jìn)而導(dǎo)致微電解過程中斷,影響處理效果。
當(dāng)將鐵屑和碳顆粒浸沒在酸性廢水中時,由于鐵和碳之間的電極電位差,廢水中會形成無數(shù)個微原電池。其中電位低的鐵成為陽極,電位高的碳成為陰極,在酸性充氧條件下發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),其反應(yīng)過程如下:
陽極(Fe): Fe- 2e→ Fe2+,
陰極(C) : 2H++2e→ 2[H]→H2,
從反應(yīng)中看出,產(chǎn)生的了初生態(tài)的Fe2+和原子H,它們具有高化學(xué)活性, 能改變廢水中許多有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和特性, 使有機(jī)物發(fā)生斷鏈、開環(huán)等作用。若有曝氣,即充氧和防止鐵屑板結(jié)。還會發(fā)生下面的反應(yīng):
O2+4H+ +4e→2H2O;
O2+ 2H2O+ 4e→4OH-;
2Fe2+ +O2+4H+→2H2O+ Fe3+。
反應(yīng)中生成的OH-是出水pH值升高的原因,而由Fe2+氧化生成的Fe3+逐漸水解生成聚合度大的Fe(OH)3 膠體絮凝劑, 可以有效地吸附、凝聚水中的污染物, 從而增強(qiáng)對廢水的凈化效果。
2鐵碳微電解法的工藝特點(diǎn)
近年來,微電解法在許多行業(yè)的廢水處理中都有大量應(yīng)用,工藝已日趨成熟。影響微電解處理效果的因素主要有廢水pH值、停留時間、處理負(fù)荷、鐵屑粒徑、鐵炭比、通氣量、微電解材料選擇及組合方式等,有的還會影響反應(yīng)的機(jī)理[3]。一般來說:
1)入水pH值應(yīng)選偏酸性,可控制到3-6.5,酸性過強(qiáng)雖能促進(jìn)微電解的作用,但破壞了后續(xù)的絮凝體,且鐵的消耗量較大,后續(xù)處理負(fù)荷重,產(chǎn)生鐵泥多。隨著微電解的進(jìn)行,廢水中的H+逐漸被消耗而導(dǎo)致pH值升高,從而使得微電解反應(yīng)趨于緩和。
2)停留時間也是影響微電解處理效果的重要因素,其長短直接關(guān)系到微電解反應(yīng)的進(jìn)程。一般處理效果隨停留時間延長而提高,但當(dāng)?shù)竭_(dá)這一定時間后反應(yīng)基本停止,且量停留時間過長會帶來鐵消耗量大,反色等不利因素,停留時間不足則反應(yīng)不完全。不同的廢水其污染物不同,所需反應(yīng)時間也差異很大。。因此,針對某種特定的廢水,其水力停留時間應(yīng)通過試驗(yàn)確定。
3)對填料進(jìn)行曝氣有利于某些物質(zhì)的氧化,也增加對鐵屑的攬動,減少結(jié)塊,丑能及時去除鐵屑表面沉積的鈍化膜,還可增加出水的絮凝效果。但曝氣量過大也影響廢水與鐵屑的接觸時間, 使有機(jī)物去除率降低。而在中性條件下曝氣一方面供氧,促進(jìn)陽極反應(yīng)的進(jìn)行,另一方面也起到攪拌,震蕩的作用,減弱濃差極化,加速電極反應(yīng)的進(jìn)行。[8]
4)向體系中加入催化劑(如金屬氧化物CuO,Mn02、A120,等)能改進(jìn)陰極的電極性能,提高其電化學(xué)活性,效果顯著[4]。鹽類(婦氯化鈉,氯化氨)的存在由于提高了廢水的電導(dǎo)率也有助于電解反應(yīng)的進(jìn)行。
5)合適的填料鐵炭比例可使填料在廢水中形成的微電池?cái)?shù)量*大化,從而達(dá)到*佳處理效果。一般鐵炭質(zhì)量比可控制在一定范圍內(nèi).0.5-30:1之間,針對不同的生產(chǎn)廢水,合適的鐵炭質(zhì)量比能達(dá)到不同的處理效果。
6)填料粒徑越小,它的比表面積就越大,在廢水中形成的微電池?cái)?shù)量也越多,微電解反應(yīng)的速度就越快.對廢水的處理效果就越好。但在實(shí)際工程中,采用小的填料粒徑會導(dǎo)致更為嚴(yán)重的填料板結(jié)問題,綜合考慮、*好使用填料粒徑在10-20之間的鐵粉。經(jīng)一般鐵粉來源困難,廣泛使用的是工廠的廢鑄鐵屑。[3]
7 )微電解出水的后處理中和沉降的pH值。一般微電解出水中不可避免會含有一定濃度的亞鐵離子,不僅干擾CODcr的測定,還會帶來反色等不利因索,故應(yīng)設(shè)法除去。目前廣泛使用的加堿混凝法就是加入堿溶液使亞鐵離子沉淀為墨綠色的Fe(OH)2而除去。有資料報(bào)道,中和沉降適宜的pH值為8-8 5。理論計(jì)算亞鐵離子完全沉淀的pH值為8.95,一般應(yīng)調(diào)節(jié)pH值為9以上。
8)材料選擇,不同成分,不同雜質(zhì)的材料反應(yīng)活性不同,故對應(yīng)的處理效果差異較大。一般陽極材料采用鑄鐵屑,小碎鐵塊、鑄鋁屑、鍋臺金等,陰極材料則采用焦炭、活性炭、石墨、煤粉等,故可進(jìn)行很多搭配。